Fonctionnalisation S lective de Liaisons C-H Par Le Ruth nium

Des ruthénacycles ont été préparés dans des conditions douces par activation C-H intramoléculaire de ligands azotés. La cycloruthénation d'une amine primaire est décrite. La synthčse de ces composés pseudo-tétraédriques ŕ partir d'un ligand chiral génčre 2 diastéréomčres dont le rapport varie suivant la nature du ligand L complétant la sphčre de coordination du Ru. La stabilité configurationnelle du Ru a été étudiée par RMN. Il a été montré qu'elle était fonction de la force de la liaison Ru-L. Parallčlement, nous avons démontré la validité des RMN CP/MAS 13C et MAS 31P pour l'analyse d'un mélange de diastéréomčres ŕ l'état solide. L'insertion dans des conditions douces d'une molécule d'éthylčne dans la liaison Ru-C induit la formation d'un dérivé vinylique organique et celle d'un nouveau ruthénacycle résultant de l'insertion formelle d'un seul C. L'obtention de produit organique constitue un exemple trčs intéressant de fonctionnalisation de liaison C-H. Le mécanisme de ce couplage oléfine-aryle a été étudié. Toutes les étapes menant ŕ la formation des complexes sont réversibles et il est possible de diriger la réaction vers l'un ou l'autre des produits.